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液体卤素在化学反应中常常作为伴随反应的试剂，参与硝化、酰化、取代等反应。对于液溴和液氯而言，它们的反应性不同，主要是由于它们原子的大小和电负性的不同所引起的。
液溴的原子半径比液氯大，而且大多数反应都是通过自由基中间体进行的，这种中间体通常需要一个比较大的原子半径来稳定自由基。因此，液溴更容易形成自由基中间体，并且对于许多基于自由基的反应，液溴的活性更高，比如取代反应。
相反，液氯的原子半径比液溴小，而且它的电负性也更高。这使得它在反应中更难离开其原子核，这种情况在取代反应中特别明显。当电子亲和性较高的氯原子与碳原子形成共价键时，它们之间的电子对往往是稳定的，从而使取代反应难以发生。这也就是为什么液溴能够发生取代而液氯在某些情况下会面临更多的困难的原因。
