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一、适用范围
本标准规定了测定固定污染源废气中挥发性卤代烃的气相色谱仪法。
本标准适用于固定污染源废气中氯甲烷、氯乙烯、溴甲烷、溴乙烷、氯丙烯、二氯甲烷、氯丁二烯、三氯甲烷、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、三氯乙烯、1,2-二氯丙烷、环氧氯丙烷、四氯乙烯等14种挥发性卤代烃的测定。
二、方法原理
固定污染源废气中的挥发性卤代烃用气袋采集，直接进样，经气相色谱仪分离，电子捕获检测器（ECD）检测，根据保留时间定性，外标法定量。
三、试剂和材料
3.1挥发性卤代烃标准气体：购买市售有证标准气体，参考浓度见表1。
表1混合标气中各组分参考浓度
3.2氮气：纯度≥99.%。
四、仪器和设备
4.1气相色谱仪：具有分流/不分流进样口、电子捕获检测器（ECD）。
4.2石英毛细管柱：30m×0.25mm×1.40μm，固定相为6%氰丙基苯基和94%二甲基聚硅氧烷。也可使用其他等效毛细管柱。
4.3气袋：聚氟乙烯（PVF）材质或其他等效材质气袋。
4.4气袋采样系统：见图1。
图1气袋采样系统1-排气管道；2-玻璃棉过滤头；3-Teflon连接管；4-加热采样管；5-快速接头阳头；6-快速接头阴头；7-气袋；8-真空箱；9-阀门；10-活性炭过滤器；11-抽气泵。
4.5采样管：硬质玻璃或聚乙烯材质。内径应大于6mm，并应附有可加热至℃以上的保温夹套。
4.6烟尘采样仪：具备测量烟气含湿量和烟气温度模块，仪器性能符合HJ/T48的要求。
4.7气体稀释装置：精度达到或优于2%。
4.8烘箱：温度能够达到℃，精度±1℃。
4.9气密性注射器：1.0ml。
4.10一般实验室常用仪器和设备。
五、样品
5.1样品的采集
5.1.1固定污染源废气采样位置与采样点、采样频次、采样时间和采样操作执行GB/T、HJ/T和HJ的相关规定。
5.1.2按照图1所示连接气袋采样装置。启动抽气泵，待采样袋充满后关闭抽气泵，取出采样袋密封。采样时如果排气筒内废气温度高于环境温度，则开启采样管加热电源，将采样管加热到℃±5℃。
5.1.3用烟尘采样仪测定排气管道内水分含量，操作步骤执行GB/T的相关规定。
注：本方法仅可采集温度低于℃的样品。
5.2运输空白试样
取样品采集同批次的一个气袋，在实验室内注满氮气，带到采样现场但不进行样品采集，随样品一同运回实验室，作为运输空白样品。
5.3样品的保存
样品采集后避光保存，在采样后24h内进行分析。
5.4实验室空白样品
取样品采集同批次的一个气袋，在实验室内注满氮气，实验室避光保存，作为实验室空白样品。
六、分析步骤
6.1气相色谱仪参考条件
进样口温度：℃；检测器温度：℃；柱流量：1.5ml/min；分流比：5:1；尾吹气流量：60ml/min；升温程序：38℃保持1.8min，以10℃/min速率升温至℃，再以15℃/min速率升温至℃，保持2min。
进样量：1.0ml。
6.2校准
6.2.1标准曲线的建立
将挥发性卤代烃标准气体用气体稀释装置6分别稀释倍、50倍、20倍、10倍和5倍，配制成系列标准使用气体（现用现配），按照仪器参考条件进样分析。以目标物的体积分数为横坐标，以其相对应的峰面积或峰高为纵坐标，建立标准曲线。
6.2.2标准色谱图
本标准仪器参考条件下的14种挥发性卤代烃的标准样品参考色谱图详见图2。
图种挥发性卤代烃的标准样品参考1-氯甲烷；2-氯乙烯；3-溴甲烷；4-溴乙烷；5-氯丙烯；6-二氯甲烷；7-氯丁二烯；8-三氯甲烷；9-四氯化碳；10-1,2-二氯乙烷；11-三氯乙烯；12-1,2-二氯丙烷；13-环氧氯丙烷；14-四氯乙烯。
6.3样品测定
在样品分析之前须观察样品气袋内壁，如果有液滴凝结现象，则应将气袋放入烘箱中50℃加热1min以上，确认液滴凝结现象消除后，迅速取出气袋取样分析。用气密性注射器移取1.0ml试样，注射到气相色谱仪中，也可通过1.0ml定量环或自动进样器进样，按照建立标准曲线相同的条件进行测定，记录色谱峰的保留时间、峰面积或峰高。
七、结果计算与表示
7.1定性分析
根据目标化合物的保留时间进行定性。
7.2结果计算
挥发性卤代烃的质量浓度ρ(以标准状态下干采气体积计)，按照公式（1）进行计算：
式中：ρ——样品中挥发性卤代烃的质量浓度，mg/m3；
M——某目标化合物的摩尔质量，g/mol；
D——样品稀释倍数；
φ——由标准曲线所得某目标化合物的体积分数，μmol/mol；
Xsw——排气中水分含量体积百分数，%；
22.4——标准状态下气态分子的摩尔体积，L/mol。
7.3结果表示
测定结果的小数点后位数的保留与方法检出限一致，最多保留三位有效数字。
